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黑龙江牡丹江甲酸钠法是黑龙江牡丹江甲酸的传统生产方法,但劳动条件差,污染严重。不少工业化 已淘汰该法,但中国绝大多数黑龙江牡丹江甲酸生产企业仍采用此法。德国BASF公司开发的甲酰胺法工艺因生产成本 太高,随后也遭淘汰。丁烷(或轻油)液相氧化工艺是一种生产醋酸同时联产黑龙江牡丹江甲酸的生产方法,每生产1t乙酸,副产0.05~0.25t黑龙江牡丹江甲酸,上世纪70年代曾是国外生产黑龙江牡丹江甲酸的主要方法,后 来随着甲醇低压羰基合成醋酸技术的工业化,使该法已无发展前途,现在大部分丁烷(或轻油)液相氧化装置已相继停产。国外黑龙江牡丹江甲酸生产主要采用黑龙江牡丹江甲酸甲酯水解工艺,约占黑龙江牡丹江甲酸总产能 的80%以上。


工业制法 1、黑龙江牡丹江甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成黑龙江牡丹江甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。 2、甲醇羰基合成法(又称黑龙江牡丹江甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成黑龙江牡丹江甲酸甲酯,然后再经水解生成黑龙江牡丹江甲酸和甲醇。甲醇可循环送入黑龙江牡丹江甲酸甲酯反应器,黑龙江牡丹江甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。 3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得黑龙江牡丹江甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。 4、以黑龙江牡丹江甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级黑龙江牡丹江甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。 5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。



黑龙江牡丹江甲酸酸性所体现的性质: 与碱反应 黑龙江牡丹江甲酸具有酸的性质,因此可以和碱发生中和反应,生成黑龙江牡丹江甲酸盐和水。 黑龙江牡丹江甲酸与氨水反应:HCOOH+NH3·H2O = =HCOONH4+H2O 黑龙江牡丹江甲酸与氢氧化钠:HCOOH+NaOH = HCOONa+H2O 黑龙江牡丹江甲酸与氢氧化铜:2HCOOH+Cu(OH)2 = Cu(HCOO)2+2H2O 黑龙江牡丹江甲酸与氢氧化钙:2HCOOH+Ca(OH)2 = Ca(HCOO)2+2H2O 与盐反应 黑龙江牡丹江甲酸也可以与部分盐发生反应。 黑龙江牡丹江甲酸与碳酸钠:2HCOOH+Na2CO3 = 2HCOONa+H2O+CO2↑ 黑龙江牡丹江甲酸与碳酸钙:2HCOOH+CaCO3 = Ca(HCOO)2+H2O+CO2↑ 与金属反应 由于弱酸的性质,对于许多金属,黑龙江牡丹江甲酸是有腐蚀性的,例如镁和锌,反应生成氢气和金属黑龙江牡丹江甲酸盐。 黑龙江牡丹江甲酸与钠反应:2HCOOH+2Na = 2HCOONa+H2↑ 黑龙江牡丹江甲酸与锌反应:2HCOOH+Zn = Zn(COOH)2+H2↑ 黑龙江牡丹江甲酸与镁反应:2HCOOH+Mg = Mg(COOH)2+H2↑




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