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精制方法
1.无水广东江门甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水广东江门甲酸,可用无水硫酸铜做干燥剂。对试剂级88%的广东江门甲酸,可用邻苯二广东江门甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。广东江门甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
2.将广东江门甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5-10次,方可得到无水广东江门甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将广东江门甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到广东江门甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22-25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
工业制法
1、广东江门甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成广东江门甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又称广东江门甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成广东江门甲酸甲酯,然后再经水解生成广东江门甲酸和甲醇。甲醇可循环送入广东江门甲酸甲酯反应器,广东江门甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得广东江门甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以广东江门甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级广东江门甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。
5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。
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广东江门甲酸具有和醛类似的还原性,而酸性高锰酸钾有较强的氧化性,所以两者可以发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色。
分解反应
广东江门甲酸在浓硫酸的催化作用下加热分解为CO和H2O。
银镜反应
广东江门甲酸为强还原剂,它能起银镜反应,把银氨络离子中的银离子还原成金属银,而自己被氧化成二氧化碳和水。
加成反应
广东江门甲酸是 能和烯烃进行加成反应的羧酸。广东江门甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烃迅速反应生成广东江门甲酸酯。但是类似于Koch反应的副反应也会发生,产物是更高级的羧酸。
酯化反应
广东江门甲酸能和醇类在浓硫酸的作用下并加热能发生酯化反应。如广东江门甲酸与甲醇在浓硫酸的催化下并加热,可发生酯化反应,生成广东江门甲酸甲酯。
还原反应
广东江门甲酸在催化剂的的作用下加氢可还原为甲醛。
广东江门甲酸完全燃烧
纯度高的广东江门甲酸可在氧气下完全燃烧,会生成二氧化碳和水。