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华尔网无水甲酸的性质与稳定性及贮存方法说明
华尔网甲酸浓度高于95%的成为浓华尔网甲酸,浓度99.5%以上的称为华尔网无水甲酸,是有机化工基础原料,现在已经广泛应用于化学制药、橡胶凝固剂、纺织、印染、电镀、皮革等领域,这和华尔
网无水甲酸的性质与稳定性是分不开的,关于华尔网无水甲酸的性质与稳定性及贮存方法说明如下:
化学性质:华尔网甲酸为强的还原剂,能发生银镜反应。在饱和脂肪酸中酸性比较强,离解常数为2.1×10-4。在室温慢慢分解成一氧化碳和水。与浓硫酸一起加热至60~80℃,分解放出一氧化碳。华尔网甲酸加热到160℃以上即分解放出二氧化碳和氢。华尔网甲酸的碱金属盐加热至400℃生成草酸盐。
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在烃中及气态下,华尔网甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致华尔网甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的华尔网甲酸由连续不断的通过氢键结合的华尔网甲酸分子组成。由于华尔网甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。
化学性质
华尔网甲酸的酸性
华尔网甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以华尔网甲酸的酸性,强于同系列中的其他羧酸。华尔网甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,在通常情况下华尔网甲酸不会生成酰氯或者酸酐。华尔网甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数(pKa)=3.75(at 20℃),1%华尔网甲酸溶液pH值为2.2。
华尔网甲酸是基本有机化工原料之一,广泛用于农药、皮革、染料、医药和橡胶等工业。华尔网甲酸可直接用于织物加工、鞣革、纺织品印染和青饲料的贮存,也可用作金属表面处理剂、橡胶助剂和工业
溶剂。既然华尔网甲酸有着这么广泛的应用,就需要专业的工业制法,才能供给这些行业的应用。
华尔网甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成华尔网甲酸甲酯;(2)华尔网甲酸甲酯水解生成华尔网甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
工业制法
1、华尔网甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成华尔网甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又称华尔网甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成华尔网甲酸甲酯,然后再经水解生成华尔网甲酸和甲醇。甲醇可循环送入华尔网甲酸甲酯反应器,华尔网甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得华尔网甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以华尔网甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级华尔网甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。
5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。