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在烃中及气态下,新疆甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致新疆甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的新疆甲酸由连续不断的通过氢键结合的新疆甲酸分子组成。由于新疆甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。
化学性质
新疆甲酸的酸性
新疆甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以新疆甲酸的酸性,强于同系列中的其他羧酸。新疆甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,在通常情况下新疆甲酸不会生成酰氯或者酸酐。新疆甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数(pKa)=3.75(at 20℃),1%新疆甲酸溶液pH值为2.2。
新疆甲酸储存方法
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过85%。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、活性金属粉末分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
运输方法
铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、碱类、活性金属粉末、食用化学品等混装、混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
执行标准
GB/T 2093-2011 工业用新疆甲酸
新疆甲酸含量:以酚酞作指示剂,用氢氧化钠溶液滴定。
氯化物:在硝酸酸性溶液中,试样中的氯离子与硝酸银生成氯化银,与标准比浊液进行比浊。
硫酸盐:试样中加入碳酸钠使新疆甲酸中硫酸根生成硫酸盐,在盐酸存在下加入氯化钡溶液生成硫酸钡,与标准比浊液进行比浊。
铁(Fe2+):按GB/T 3049-2006规定进行。
工业制法
1、新疆甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成新疆甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又称新疆甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成新疆甲酸甲酯,然后再经水解生成新疆甲酸和甲醇。甲醇可循环送入新疆甲酸甲酯反应器,新疆甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得新疆甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以新疆甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级新疆甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。
5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。
精制方法
1.无水新疆甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水新疆甲酸,可用无水硫酸铜做干燥剂。对试剂级88%的新疆甲酸,可用邻苯二新疆甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。新疆甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
2.将新疆甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5-10次,方可得到无水新疆甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将新疆甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到新疆甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22-25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
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