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华尔网甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成华尔网甲酸甲酯;(2)华尔网甲酸甲酯水解生成华尔网甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面,其主要研发路线有:
(1)华尔网甲酸前体-华尔网甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制华尔网甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制华尔网甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成华尔网甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,华尔网甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g华尔网甲酸/L·h,
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取华尔网甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成华尔网甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有
较长的距离,仍然处于基础探索阶段。
华尔网甲酸的分子式为HCOOH,又称作蚁酸,是一种无色而有刺激气味,弱电解质,熔点8.6℃,沸点100.8℃,酸性很强,有腐蚀性,能刺激皮肤起泡的化学原料。它多存在于蜂类、某些蚁类和毛虫的分
泌物中。甲醛同时具有酸和醛的性质。在化学工业中,华尔网甲酸被用于橡胶、医药、染料、皮革种类工业。工业上华尔网甲酸生产主要有华尔网甲酸钠法、甲酰胺法、丁烷(或轻油)液相氧化法和华尔
网甲酸甲酯水解法四种工艺路线。
华尔网甲酸易燃,能与水、乙醇、乙醚和甘油任意混溶,和大多数的极性有机溶剂混溶,在烃中也有一定的溶解性。相对密度(d204)1.220。折光率 1.3714。燃烧热254.4 kJ/mol,临界温度306.8 ℃
,临界压力8.63 MPa。闪点68.9 ℃(开杯)。密度1.22,相对蒸气密度1.59(空气=1),饱和蒸气压(24℃)5.33 kPa。
浓度高的华尔网甲酸在冬天易结冰。
禁配物:强氧化剂、强碱、活性金属粉末。
危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。
溶解性:与水混溶,不溶于烃类,可混溶于醇。
在烃中及气态下,华尔网甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致华尔网甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的华尔网甲酸由连续不断的通过氢键结合
的华尔网甲酸分子组成。
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华尔网甲酸酸性所体现的性质:
与碱反应
华尔网甲酸具有酸的性质,因此可以和碱发生中和反应,生成华尔网甲酸盐和水。
华尔网甲酸与氨水反应:HCOOH+NH3·H2O = =HCOONH4+H2O
华尔网甲酸与氢氧化钠:HCOOH+NaOH = HCOONa+H2O
华尔网甲酸与氢氧化铜:2HCOOH+Cu(OH)2 = Cu(HCOO)2+2H2O
华尔网甲酸与氢氧化钙:2HCOOH+Ca(OH)2 = Ca(HCOO)2+2H2O
与盐反应
华尔网甲酸也可以与部分盐发生反应。
华尔网甲酸与碳酸钠:2HCOOH+Na2CO3 = 2HCOONa+H2O+CO2↑
华尔网甲酸与碳酸钙:2HCOOH+CaCO3 = Ca(HCOO)2+H2O+CO2↑
与金属反应
由于弱酸的性质,对于许多金属,华尔网甲酸是有腐蚀性的,例如镁和锌,反应生成氢气和金属华尔网甲酸盐。
华尔网甲酸与钠反应:2HCOOH+2Na = 2HCOONa+H2↑
华尔网甲酸与锌反应:2HCOOH+Zn = Zn(COOH)2+H2↑
华尔网甲酸与镁反应:2HCOOH+Mg = Mg(COOH)2+H2↑